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偏微分方程
量子力学初步
薛定谔方程
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更新:
2025-04-29 07:55
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薛定谔方程
## 11.1 薛定谔方程 在经典力学中,当我们知道初始位置和速度之后,物体在某个外力作用下的运动轨迹就可以完全确定了.牛顿第二运动定律 $(F=m a)$ 奠定了这个理论的基础.它是推导控制物体运动 (如,弹簧上的质点,振动着的弦或膜,悬链)的微分方程的关键.在 20 世纪初,人们就已经发现,基于牛顿定律的经典模型不能准确描述非常细小物体的运动,如电子等.事实上,人们不能同时准确测量到一个原子粒子的位置和速度(参见 11.3 节的海森伯格不定性原理)。由于这个与经典力学的显著不同之处,以及粒子状态不能够绝对确定地决定,一种基于统计观点的新理论产生了.这个革命性的理论,称为量子力学,假定原子粒子的位置只能以某个确定的概率来确定。 ## 博恩统计解释 考虑在某个力场作用下单个电子沿 $x$ 轴运动的情形.在量子力学中,我们对这个电子赋予一个非负函数 $\rho(x)$ ,称为概率密度函数,它给出在给定区间 $[a, b]$ 上发现该电子的概率.这个统计解释是由麦克斯-博恩在 1926 年引入的,因此,  图1 作为面积的概率 **电子在区间 $[a, b]$ 上的概率 $=\int_a^b \rho(x) d x$ .** 因为全概率为 1 ,我们有 $\int_{-\infty}^{\infty} \rho(x) d x=1$ .在图 1 中,这个概率就是介于 $x=a$ 和 $x=b$ 之间 $\rho$ 图像下的阴影部分的面积. 一个非常重要的量是电子的**波函数**,$\psi(x)$ ,这个函数的信息使我们可以预测出电子的全部性态。我们可以利用它来确定电子动量和速度的概率密度,以及其他各种量.例如,量子力学的一个基本公理说,位置密度 $\rho$ 可以用波函数 $\psi$ 由下式计算: $$ \rho(x)=|\psi(x)|^2=\psi(x) \overline{\psi(x)} ...(1) $$ 考虑到 $\rho$ 是概率密度这个事实,我们有 $$ \int_{-\infty}^{\infty}|\psi(x)|^2 d x=1 ...(2) $$ 电子的动量概率密度与波函数 $\psi$ 的傅里叶变换有关,这个联系将在 11.3 节中探讨. 对力场作用下粒子在两个或三个方向上的运动,同样的定义也适用;另外,我们可能必须考虑对时间的依赖性,此时,概率密度是两个,三个或更多个变量的函数.例如,对于具有不定常的波函数 $\psi$ ,在三个方向运动的粒子,在区域 $D$ 内在给定时刻 $t$ 发现该粒子的概率是 $$ \iiint_D|\psi(x, y, z, t)|^2 d x d y d z . ...(3) $$ 因此,对给定 $t$ ,粒子位置的概率密度是 $$ \rho(x, y, z, t)=|\psi(x, y, z, t)|^2 . $$ 下面我们提出如何求出波函数这个基本问题. ## 不定常的薛定馔方程 量子力学的一个事实是:波函数 $\psi(x, y, z, t)$ 是薛定㗄方程 $$ i \hbar \frac{\partial \psi}{\partial t}=-\frac{\hbar^2}{2 \mu} \nabla^2 \psi+V(x, y, z) \psi ...(4) $$ 的解,其中 $\hbar$ 是普朗克常数 $\left(\hbar=1.054 \times 10^{-34} J \cdot s \right), ~ \mu$ 是粒子的质量,$V$ 是力场的与时间无关的位能(因此,$F=-\nabla V$ )。就像牛顿定理对经典力学的重要性一样,薛定㗄方程实际上就是量子力学中的一条公理,它导出正确的物理结论,并可以用来解释许多原子水平的现象。 [严格地讲,普朗克常数指的是 $h=6.626 \times 10^{-34} J \cdot s$ ,它是由普朗克于 1900 年引入的, 用来解释黑体辐射问题,五年后被爱因斯坦用来解释光电效应.常数 $\hbar$ 等于 $h /(2 \pi)$ ,在量子力学中是一个更为基本的常数.] 用分离变䡒法求解 在具体应
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