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高中化学
第四章 金属元素及铁、铜、钠、锌及稀土
化学反应速率
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2025-10-27 14:52
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化学反应速率
我们知道各种化学反应进行得有快有慢。例如,酸碱中和反应瞬时就能完成,钢铁制品的生锈则是缓慢发生的,而石油更是需要历经上亿年才能形成。通过调控化学反应的快慢,可以减缓食物的腐败,可以提高化学工业的生产效率。因此,认识化学反应快慢的规律及影响因素,可以更好地满足工农业生产和日常生活的实际需要 ## 化学反应速率 化学反应的“快”和“慢”是相对而言的,如何衡量化学反应进行的快慢?如何对化学反应的快慢做调控?在化学研究中,我们需要用一种定量的方法来描述化学反应的“快”和“慢”。下面,让我们从大理石与盐酸反应的快慢开始探究 **实验:大理石与盐酸反应的速率** (1) 取一干燥的锥形瓶和棉花置于电子天平上称重,然后天平清零。 (2) 量取适量的1.0 mol·L—1稀盐酸置于锥形瓶中,读数记为m1(精确到0.001 g)。 (3) 将质量为m2的块状大理石加入锥形瓶,瓶口塞上棉花,此时反应混合物总质量记为m总。 (4) 从固液混合后开始计时,每隔10 s记录反应混合物的总质量,直至反应结束,将数据记录在下表中 (5) 请在坐标中画出反应混合物质量m总随着时间变化的图像。 化学中用化学反应速率来描述和表示反应的快慢。化学反应开始后,各种反应物的量不断地减少,生成物的量不断地增加,我们常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加(均取正值)来定量地表示化学反应速率,其一般表达式为: $$ v=\frac{\Delta c}{\Delta t} $$ 式中:$v$ 表示化学反应速率,$\Delta t$ 表示时间变化,$\Delta c$ 表示在 $\Delta t$ 这段时间某一反应物或生成物的物质的量浓度变化。浓度的单位一般用 $\mathrm{mol} \cdot \mathrm{L}^{-1}$ ,时间的单位可选择 $\mathrm{s} 、 \mathrm{~min}$等。因此化学反应速率的单位通常是 $\mathrm{mol} \cdot \mathrm{L}^{-1} \cdot \mathrm{~s}^{-1}$ 或 $\mathrm{mol} \cdot \mathrm{L}^{-1} \cdot \mathrm{~min}^{-1}$ 等。式中 $v$ 表示 $\Delta t$ 这段时间内化学反应的平均速率。 **想一想** 反应 $\mathrm{A}+2 \mathrm{~B}=3 \mathrm{C}+2 \mathrm{D}$ 在溶液中进行,反应物 A 的起始浓度是 $1.0 \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1}$ ,经过 1 min 后, A 的浓度变成了 $0.8 \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1}$ ,则在这 1 min 内 $v(\mathrm{~A})$ 是多少?$v(\mathrm{~A})$ 可以代表该化学反应全程的速率吗? ## 影响化学反应速率的因素 化学反应速率跟许多因素有关。如图6.2所示,在相同条件下,同时将锌片和铜片分别插入相同浓度的硝酸银溶液中,经过一段相同的时间后观察到:锌与硝酸银反应产生的银比铜与硝酸银反应产生的银更多,说明这两个化学反应的速率不同,表明化学反应速率与反应物自身的性质有关。 除此之外,相同的反应在不同的条件下也会有不同的反应速率,说明外界条件对化学反应速率会产生一定的影响。下面通过实验来探究影响化学反应速率的外界因素。 ### 影响化学反应速率的因素 1. 浓度对化学反应速率的影响 取两支Y形试管,各在一侧支管中分别放入1根长约2 cm去除了氧化膜的镁带,然后在另一侧支管中分别加入4 mL 0.1 mol·L—1、4 mL 0.5 mol·L—1的盐酸,连上压强传感器,如图6.3所示。点击采集按钮后,将两支Y形试管同时倾斜,使盐酸接触镁带并使试管浸在水浴中,观察显示器上采集到的压强数据的变化。  2.温度对化学反应速率的影响 分别量取 $30 \mathrm{~mL} 0.1 \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{Na}_2 \mathrm{~S}_2 \mathrm{O}_3$ 溶液加人两支大试管,将一支浸人热水浴中,另一支浸人冰水浴中。再分别量取 $15 \mathrm{~mL} 0.1 \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1}$ 盐酸加人另外两支大试管,将两支大试管分别放人上述两个水浴中,如图 6.4 (a)所示。静置达到水浴温度。  取两只烧杯,在杯侧面贴上写有" X "的纸,分别将上述同一温度下的两支试管中的溶液倒人烧杯并开始计时,直到杯侧面"X"看不清时,如图 6.4 (b)所示。停止计时,记录时间。反应的化学方程式是: $$ \mathrm{Na}_2 \mathrm{~S}_2 \mathrm{O}_3+2 \mathrm{HCl}=\mathrm{S} \downarrow+\mathrm{SO}_2 \uparrow+2 \mathrm{NaCl}+\mathrm{H}_2 \mathrm{O} $$ 3. 催化剂对化学反应速率的影响 在两支试管中分别加入3 mL 3%的$H_2O_2$溶液,向其中一支试管加入少量固体二氧化锰,观察两支试管中产生氧气的情况。将上述实验现象和实验结论填入下表中 #### 新型甲烷转化催化剂 天然气是一种重要的化石能源,随着探明储量和开采量的不断提升,天然气已成为极具经济价值的自然资源之一。如果能对天然气进行直接的化学转化,那么不仅可以实现天然气的高附加值利用,而且还能避免天然气运输带来的高额费用等问题。然而,对天然气进行直接转化并非易事。天然气中的主要成分是甲烷,而甲烷性质稳定很难被转化。科学家发现了成本低廉、转化高效的催化剂组合——铁硅催化剂,将甲烷转化成乙烯和芳香化合物。这一催化剂的开发和研制,为人类充分利用甲烷提供了解决方案,在医药、农业化学品和精细化工等行业中具有广泛应用前景。 对上述探究结论进行整理,归纳和总结外界因素对化学反应速率的影响,完成下表。  总之,反应物颗粒大小、浓度、温度、催化剂、压强等外界因素都可能对化学反应速率产生影响。现在,你能列举出调控大理石与盐酸反应速率的方法了吗? #### 飞秒化学和超快化学反应动力学 在宏观层面上,化学反应速率表现得有快有慢。在微观层面上,反应中化学键的断裂与形成总是很快的,其时间大约在皮秒( $\mathrm{ps}, 1 \mathrm{ps}=10^{-12} \mathrm{~s}$ )至飞秒( fs , $1 \mathrm{fs}=10^{-15} \mathrm{~s}$ )量级。观察和研究如此快速的反应过程中分子内部状态和结构的变化,需要使用比化学键断裂、分子内部振动等更快速的探测工具。这些正是飞秒化学和超快化学反应动力学的基本研究内容。 光的传播速度是 $3 \times 10^8 \mathrm{~m} \cdot \mathrm{~s}^{-1}$ ,在 1 fs 时间里,光只能走 $0.3 \mu \mathrm{~m}$ 。美国、埃及双重国籍物理化学家泽韦尔(Ahmed Zewail,1946-2016)利用光程差来达到飞秒级的时间分辨,他用飞秒激光泵探测技术,观测了氰化碘的光分解反应。这是人们通过实验首次观察到了基元反应过程,大大推进了人类对化学反应微观过程的认识,泽韦尔也因此荣获了1999年诺贝尔化学奖。 `例`在一定条件下,用N2、H2等原料来合成氨,测得不同时刻各物质的浓度见下表。  请根据 $v\left(\mathrm{~N}_2\right)$ 的计算示例,完成下列问题。 (1)计算 $v\left(\mathrm{H}_2\right)$ 和 $v\left(\mathrm{NH}_3\right)$ 的值。 (2)$v\left(\mathrm{~N}_2\right) 、 v\left(\mathrm{H}_2\right)$ 和 $v\left(\mathrm{NH}_3\right)$ 的数值是否相等?它们的比值等于多少?此比值与化学方程式中各物质的化学计量数之比有什么关系? (3)若要加快该反应的速率,可以采取哪些措施? 解:请根据 $v\left(\mathrm{~N}_2\right)$ 的计算示例,完成下列问题。 (1)计算 $v\left(\mathrm{H}_2\right)$ 和 $v\left(\mathrm{NH}_3\right)$ 的值。 (2)$v\left(\mathrm{~N}_2\right) 、 v\left(\mathrm{H}_2\right)$ 和 $v\left(\mathrm{NH}_3\right)$ 的数值是否相等?它们的比值等于多少?此比值与化学方程式中各物质的化学计量数之比有什么关系? (3)若要加快该反应的速率,可以采取哪些措施? (1)根据化学反应平均速率的一般表达式 $v=\frac{\Delta c}{\Delta t}$ ,进行计算: $$ \begin{aligned} & v\left(\mathrm{H}_2\right)=-\frac{(0.85-1.00) \mathrm{mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1}}{5 \mathrm{~min}}=0.03 \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1} \cdot \min ^{-1} \\ & v\left(\mathrm{NH}_3\right)=\frac{(0.10-0.00) \mathrm{mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1}}{5 \mathrm{~min}}=0.02 \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{~L}^{-1} \cdot \mathrm{~min}^{-1} \end{aligned} $$ (2)$v\left(\mathrm{~N}_2\right) 、 v\left(\mathrm{H}_2\right)$ 和 $v\left(\mathrm{NH}_3\right)$ 的数值虽不相等,但 $v\left(\mathrm{~N}_2\right): v\left(\mathrm{H}_2\right)$ : $v\left(\mathrm{NH}_3\right)=1: 3: 2$ ,其比值等于化学方程式中各物质的化学计量数之比。 (3)这是一个有气态物质参与的反应,影响该反应速率的因素有浓度、温度、压强和催化剂等。增大反应物 $\mathrm{N}_2 、 \mathrm{H}_2$ 的浓度,升高温度、增大压强或使用合适的催化剂,都能加快该反应的速率。
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