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高中化学
第二章 氯气、溴、碘、硫、氮
氮、氮肥、氨气、硝酸、尿素
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2025-10-26 21:23
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氮、氮肥、氨气、硝酸、尿素
自然界中的氮元素以氮气、氮氧化物和硝酸盐等形式存在,人类对氮元素的利用,就是实现氮元素在不同物质之间的转化。氮肥是化学肥料中使用量很大的一类,为世界粮食增产做出了重大贡献。工业上生产氮肥的原理是什么?有哪些供农业使用的常见氮肥?让我们带着这些问题,先来认识氮及其重要化合物的性质吧 ## 固氮 纯净的氮气是一种**无色、无味**的气体。氮气在101 kPa、—195.8℃时变成无色的液体。液氮不活泼,常被用作低温实验的**冷冻剂**。 大部分氮元素以游离态存在于空气中。游离态的氮气很难被植物吸收,而植物通常是从含氮化合物中获得氮元素的。采用天然或人工的方式,将空气中的游离态氮转化为化合态氮的过程称为固氮,固氮对植物生长尤为重要。 天然固氮有两种方式。一种是生物固氮,氮气在豆科植物的根瘤菌体内所含的固氮酶作用下还原为氨。另一种是大气固氮,在放电或高温下,空气中的氮气与氧气直接化合,生成无色的一氧化氮。一氧化氮难溶于水,在常温下很容易与空气中的氧气化合,生成**红棕色并有刺激性气味的二氧化氮**。二氧化氮**有毒**,易溶于水,溶于水后生成**硝酸**和**一氧化氮**。发生雷电时,大气中的氮转化为氮的氧化物,经降水生成极稀的硝态氮肥—硝酸,渗入土壤被植物根系吸收。 {width=400px} {width=400px} $$ \begin{gathered} \mathrm{N}_2+\mathrm{O}_2 \xlongequal{\text { 放电 }} 2 \mathrm{NO} \\ 2 \mathrm{NO}+\mathrm{O}_2=2 \mathrm{NO}_2 \\ 3 \mathrm{NO}_2+\mathrm{H}_2 \mathrm{O}=2 \mathrm{HNO}_3+\mathrm{NO} \end{gathered} $$ 人工固氮目前主要通过工业合成氨来实现。氮气和氢气在高温、高压并有催化剂的条件下,直接化合生成氨。 $$ \mathrm{N}_2+3 \mathrm{H}_2 \underset{\text { 催化剂 }}{\stackrel{\text { 高温、高压 }}{\rightleftharpoons}} 2 \mathrm{NH}_3 $$ ### 氮肥 氮肥对农作物生长起着非常重要的作用,施用氮肥能提高农产品的产量。工业上生产氮肥的主要原料就是人工固氮获得的氨. {WIDTH=400PX} ## 氨和氨水 氨($NH_3$)是氮的氢化物,一般是无色、有刺激性气味的气体。氨冷却或加压后易被液化,液氨汽化时要吸收大量的热,使周围的温度急剧下降,所以液氨常用作制冷剂. > 的密度: $0.771 \mathrm{~g} \cdot \mathrm{~L}^{-1}(\mathrm{STP})$ 熔点:$-77.75^{\circ} \mathrm{C}$ 沸点:$-33.35^{\circ} \mathrm{C}$ ### 氨的“喷泉”实验 **实验** 用干燥的圆底烧瓶集满氨,立即倒置烧瓶,将带有玻璃管(连有活塞)和胶头滴管(预先吸入水)的塞子塞紧瓶口,使玻璃管插入盛有水的烧杯里(水中预先加入少量酚酞试液)。如图3.11所示,安装好装置,挤压滴管的胶头,使少量水进入烧瓶后,打开活塞。观察并记录实验现象 {width=300px} 氨极易溶于水,在常温常压下, 1 体积水约可溶解 700 体积的氨。氨的水溶液叫做氨水。氨水能使酚酞试液变红色,说明氨水显碱性。 氨溶于水中,大部分与水结合成一水合氨。一水合氨不稳定,受热后容易分解成氨和水。 $$ \begin{aligned} & \mathrm{NH}_3+\mathrm{H}_2 \mathrm{O} \rightleftharpoons \mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \\ & \mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \leftrightharpoons \mathrm{NH}_3 \uparrow+\mathrm{H}_2 \mathrm{O} \end{aligned} $$ 一水合氨是弱电解质,可少部分电离出铵根离子 $\left(\mathrm{NH}_4^{+}\right)$和氢氧根离子 $\left(\mathrm{OH}^{-}\right)$,使溶液显弱碱性。 $$ \mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \rightleftharpoons \mathrm{NH}_4^{+}+\mathrm{OH}^{-} $$ ### 铵态氮肥 氨水可以作为氮肥,但不便于运输和使用,所以,人们常将氨水制成铵盐来获得铵态氮肥。 **实验** 氨与氯化氢的反应 向容积约500 mL的塑料瓶中滴入几滴浓氨水,在瓶盖内侧贴一小张滤纸,向滤纸上滴几滴浓盐酸后,立即将瓶盖拧上,观察现象 {width=300px} 氨与浓盐酸挥发出来的氯化氢气体反应,生成白色氯化铵固体。氨同样能与其他的酸反应生成铵盐,如把氨通入硫酸或硝酸中,就会生成硫酸铵或硝酸铵。铵盐都是晶体,能溶于水,受热容易分解,分解时一般放出氨。 $$ \begin{aligned} \mathrm{NH}_3+\mathrm{HCl} & =\mathrm{NH}_4 \mathrm{Cl} \\ 2 \mathrm{NH}_3+\mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4 & =\left(\mathrm{NH}_4\right)_2 \mathrm{SO}_4 \\ \mathrm{NH}_3+\mathrm{HNO}_3 & =\mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3 \end{aligned} $$ ### 铵盐的性质 1. 如图3.13 所示,在封管内一端盛有少量白色氯化铵晶体,小火加热封管内晶体,观察现象。 2. 取氯化铵、硝酸铵和硫酸铵晶体各约1 g,分别放在三支试管里,各加入2 mL 1 mol·L—1氢氧化钠溶液。加热试管,并将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口上方,观察试纸的颜色变化 {width=300px} 氯化铵晶体受热时会分解出氨和氯化氢,冷却时,它们又重新结合生成氯化铵。铵盐能与碱起反应放出氨,实验室常利用铵盐的这一性质来制备氨和检验 $\mathrm{NH}_4^{+}$的存在。 氯化铵、硫酸铵(俗称硫铵)、硝酸铵(俗称硝铵)等都是重要的铵态氮肥,易被植物吸收。 ### 硝态氮肥和硝酸 硝态氮肥是以硝酸盐为主要成分的氮肥,常见的有硝酸铵、硝酸钠、硝酸钙等。硝态氮肥的水溶性好,肥效快,但土壤对其吸收能力弱,容易随水流失。 硝酸除了可制取硝态氮肥之外,也是制造炸药、染料、塑料、硝酸盐等化工产品的重要原料。硝酸是一种很强的氧化剂,不论稀硝酸还是浓硝酸都有强氧化性,能与几乎所有的金属(除金、铂等少数金属外)或部分非金属发生氧化还原反应。 $$ \begin{gathered} \mathrm{Cu}+4 \mathrm{HNO}_3(\text { 浓 })=\mathrm{Cu}\left(\mathrm{NO}_3\right)_2+2 \mathrm{NO}_2 \uparrow+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \\ 3 \mathrm{Cu}+8 \mathrm{HNO}_3(\text { 稀 })=3 \mathrm{Cu}\left(\mathrm{NO}_3\right)_2+2 \mathrm{NO} \uparrow+4 \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \end{gathered} $$ ### 尿素 尿素是一种重要的有机氮肥,为白色结晶,易溶于水,水溶液呈中性。尿素与水反应的生成物 $\mathrm{NH}_4^{+}$和 $\mathrm{HCO}_3^{-}$均可被作物吸收利用,施用后对土壤一般无不良影响。尿素还可作为反刍动物的蛋白质补充饲料,尿素中的氮在反刍动物胃中,经微生物酶作用转化成氨基酸等,最后形成组织蛋白和奶蛋白等。 `例` 含氮量是衡量氮肥肥效的指标之一。现有三种氮肥: $\mathrm{CO}\left(\mathrm{NH}_2\right)_2$ 、 $\mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3$ 和 $\left(\mathrm{NH}_4\right)_2 \mathrm{SO}_4$ 。 (1)通过计算指出哪种氮肥的肥效最高。 (2)目前 $\mathrm{CO}\left(\mathrm{NH}_2\right)_2$(尿素)是使用量最多的氮肥之一;与上述三种氮肥相比,氨的含氮量更高,然而氨却很少直接施用在土壤中作为肥料。通过查阅资料,分析上述事实的原因。 解(1)我们可以通过比较含氮量来确定氮肥肥效的高低。 $\mathrm{CO}\left(\mathrm{NH}_2\right)_2$ 的含氮量:$\frac{2 M(\mathrm{~N})}{M\left[\mathrm{CO}\left(\mathrm{NH}_2\right)_2\right]}=\frac{2 \times 14 \mathrm{~g} \cdot \mathrm{~mol}^{-1}}{60 \mathrm{~g} \cdot \mathrm{~mol}^{-1}}=0.467$ $\mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3$ 的含氮量:$\frac{2 M(\mathrm{~N})}{M\left(\mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3\right)}=\frac{2 \times 14 \mathrm{~g} \cdot \mathrm{~mol}^{-1}}{80 \mathrm{~g} \cdot \mathrm{~mol}^{-1}}=0.350$ $\left(\mathrm{NH}_4\right)_2 \mathrm{SO}_4$ 的含氮量:$\frac{2 M(\mathrm{~N})}{M\left[\left(\mathrm{NH}_4\right)_2 \mathrm{SO}_4\right]}=\frac{2 \times 14 \mathrm{~g} \cdot \mathrm{~mol}^{-1}}{132 \mathrm{~g} \cdot \mathrm{~mol}^{-1}}=0.212$ 从以上数值分析得出, $\mathrm{CO}\left(\mathrm{NH}_2\right)_2$ 的含氮量最高,其肥效应最好。 (2)尿素是使用量最多的氮肥之一,主要是由于:尿素的含氮量较其他氮肥高,肥效也高;尿素在土壤中会与水缓慢反应,生成物可被作物吸收利用,肥效较其他氮肥持久;尿素属于中性肥料,与其他氮肥相比,对土壤一般无不良影响;等等。 在土壤中通常很少直接施用氨水的原因,可从以下方面思考:氨水具有碱性;氨水的挥发性很强,容易造成氮元素的损失;氨具有刺激性气味;氨极易溶于水,雨水也很容易使氨流失;氨水为液态,储存、运输和使用均不如固态氮肥方便;等等。 ## 自然界中的氮循环 氮循环是自然界中又一种重要的物质循环方式,其主要的化学过程如下: 空气中的氮气与氧气在放电条件下反应,使游离态的氮转化为化合态的氮。 $$ \stackrel{0}{\mathrm{~N}} \mathrm{~N}_2 \longrightarrow \stackrel{+2}{\mathrm{~N}} \mathrm{O} \longrightarrow \stackrel{+4}{\mathrm{~N}} \mathrm{O}_2 \longrightarrow \stackrel{+5}{\mathrm{HNO}_3} \longrightarrow \stackrel{+5}{\mathrm{NO}_3^{-}}(\text {硝酸盐 }) $$ 自然界中,通过这种固氮所形成的含氮化合物很少,大部分是来自生物固氮。生物固氮酶将空气中的氮气还原为氨,氨溶于水后产生铵根离子,被植物吸收。 $$ \stackrel{0}{\mathrm{~N}_2} \xrightarrow{\text { 固氮酶 }} \stackrel{-3}{\mathrm{NH}_3} \xrightarrow{\mathrm{H}_2 \mathrm{O}} \stackrel{-3}{\mathrm{NH}_4^{+}} $$ 铵根离子经土壤中细菌的作用转化为硝酸根离子,这种氧化过程称为硝化作用。硝酸根离子是可被植物吸收的另一种形态。 $$ \stackrel{-3}{\mathrm{NH}_4^{+}} \xrightarrow{\text { 土壤中的细菌 }} \stackrel{+3}{\mathrm{NO}_2^{-}} \xrightarrow{\text { 土壤中的细菌 }}+5 \mathrm{NO}_3^{-} $$ 在氧气不足的条件下,土壤中的细菌又将硝酸根转化为氮气,且从土壤中释放出来。这是硝酸根在土壤中的细菌作用下被还原的过程,称为反硝化作用。 $$ \stackrel{+5}{\mathrm{NO}_3^{-}} \xrightarrow{\text { 土壤中的细菌 }} \stackrel{+2}{\mathrm{~N}} \mathrm{O} \xrightarrow{\text { 土壤中的细菌 }} \stackrel{+1}{\mathrm{~N}_2} \mathrm{O} \xrightarrow{\text { 土壤中的细菌 }} \stackrel{0}{\mathrm{~N}_2} $$  总之,氮循环是大气中的氮气经微生物等作用进入土壤与海洋,为动植物所利用,最终又在微生物的参与下返回大气,如此反复循环,建立起的平衡。氮循环为动植物的生长提供所需的营养物质,对生物和人类活动具有重要意义
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